聚合硫酸鐵的制備方法：

1、直接氧化法

直接氧化法，即用H₂O₂、KClO₃、NaClO、HNO₃、O₂等強(qiáng)氧化劑，控制H₂SO₄：FeSO₄＜1：2，由硫酸亞鐵溶液經(jīng)氧化、水解、聚合而制得聚合硫酸鐵。

雙氧水氧化法是按照生產(chǎn)量和所需的鹽基度，在反應(yīng)釜中加入硫酸亞鐵、硫酸和水，混合攪拌，當(dāng)溫度升高到一定值時(shí)在釜底緩慢加入H₂O₂，待亞鐵離子濃度降至規(guī)定值時(shí)，停止反應(yīng)。氯酸鉀（鈉）氧化法是將硫酸、硫酸亞鐵和水按比例加入反應(yīng)釜中，在常溫或稍高溫度下，攪拌加入氯酸鉀（鈉），待亞鐵離子濃度降至規(guī)定值即可結(jié)束反應(yīng)。硝酸氧化法是以工業(yè)硫酸亞鐵為原料，先以工業(yè)硫酸酸化再以工業(yè)濃硝酸氧化。氧氣氧化法是按照一定的物料配比，在一定的壓力下，攪拌通入充足的空氣或氧氣，控制反應(yīng)周期，使其氧化、水解、聚合而得聚合硫酸鐵。

2、催化氧化法

工業(yè)生產(chǎn)聚合硫酸鐵多采用催化氧化法，即以硫酸亞鐵和硫酸為原料，在催化劑（主要用NaNO₂）的作用下，利用氧化劑使硫酸亞鐵在酸性介質(zhì)中被氧化成三價(jià)鐵離子，然后用氫氧化鈉中和，調(diào)整堿化度進(jìn)行水解，最終聚合制得聚合硫酸鐵。其制備原理如下：

催化氧化反應(yīng)（慢反應(yīng)）：

2FeSO₄+H₂O+1/2O₂→Fe₂(SO₄)₃+H₂O

水解反應(yīng)（快反應(yīng)）：

Fe₂(SO₄)₃+nH₂O→Fe₂(OH)_n(SO₄)_3-n/2+n/2H₂SO₄

其中：n≤2

聚合反應(yīng)（快反應(yīng)）：

m[Fe₂(OH)_n(SO₄)_3-n/2]→[Fe₂(OH)_n(SO₄)_3-n/2]_m

其中：n≤2，m≥f（n）

催化劑作用如下：

2NO+O₂→2NO₂

2FeSO₄+NO₂+H₂SO₄→Fe₂(SO₄)₃+NO+H₂O

Fe₂(SO₄)₃+nNaOH→Fe₂(OH)_n(SO₄)_3-n/2+n/2Na₂SO₄

m[Fe₂(OH)_n(SO₄)_3-n/2]→[Fe₂(OH)_n(SO₄)_3-n/2]_m

其中：n≤2，m≥f（n）

副反應(yīng)：3NO₂+H₂O=2HNO₃+NO

2.3 一步合成法

一步合成法是將雙氧水、氯酸鉀等氧化劑溶于堿性或中性含鉀化合物中制成氧化劑溶液；在沸點(diǎn)溫度下控制pH值，加熱攪拌FeSO₄懸浮液，制成一定濃度的FeSO₄溶液；將制備的氧化劑溶液加入到FeSO₄溶液中，可制得粒徑0.2-0.7nm的固體聚合硫酸鐵。

2.4 兩步氧化法

兩步氧化法是催化氧化法和直接氧化法的結(jié)合。以鍍鋅鐵絲廠的酸洗液為例：在酸洗液中投加廢鐵屑，降低殘酸量。通過分析檢測(cè)FeSO₄與H₂SO₄的含量，調(diào)整n（SO₄）/n（Fe）值，通入空氣，加入計(jì)量的MnO₂，在65℃時(shí)反應(yīng)3h，降溫至40℃，加入NaNO₂繼續(xù)反應(yīng)6h，然后熟化24h以上，以置換出重金屬。產(chǎn)品先經(jīng)粗濾，并在溶液中加適量（0.5%-0.8%）的聚丙烯酰胺，再靜置48h，細(xì)濾，即得紅褐色聚合硫酸鐵產(chǎn)品。

2.5 其它制備方法

工業(yè)生產(chǎn)中還有其它制備PFS的方法。如日本曾在硫酸的工業(yè)生產(chǎn)過程中，將硫鐵礦粉碎，在高溫空氣中氧化，使其生成SO₂；同時(shí)，還生成含有Fe₂O₃的礦灰，向這種礦灰中加入一定量的硫酸，在適宜溫度下反應(yīng)，過濾除去固體物，濾液便可制得液體聚合硫酸鐵產(chǎn)品。

中國也有專利報(bào)道，用酸溶解鐵礦石（主要含F(xiàn)e₃O₄）后，調(diào)整硫酸與鐵離子的摩爾比，在稍高溫度下，借助催化劑經(jīng)氧化、水解、聚合可制得聚合硫酸鐵。

張敬東等提出了微生物氧化法。硫鐵礦（FeS₂）先自然氧化為FeSO₄，生成的亞鐵離子經(jīng)氧化亞鐵桿菌作用，生成三價(jià)鐵離子，然后FeS₂和Fe₂(SO₄)₃發(fā)生反應(yīng)，生成的硫磺經(jīng)氧化硫桿菌作用轉(zhuǎn)化為硫酸，如此循環(huán)反應(yīng)，最終FeS₂被氧化為Fe₂(SO₄)₃，再經(jīng)水解、聚合可制得聚合硫酸鐵。

方莉等提出了一種人工強(qiáng)制合成高聚合度聚合硫酸鐵的工藝。在各種鐵的氯鹽溶液中，高速攪拌下加入碳酸鈉聚合劑，反應(yīng)3.5h左右，生成膠狀絮凝劑，干燥，即制得固體聚合硫酸鐵產(chǎn)品。

吳濟(jì)華采用固相配位化學(xué)工藝制備了聚合硫酸鐵。以硫酸亞鐵為原料，在催化劑作用下，攪拌混合氧化，然后加入一定量硫酸聚合，制得分子式為Fe_2mO_n(SO₄)_3m-n（m＜n＜1）的凈水劑。該產(chǎn)品絮體形成快，對(duì)pH值、水溫適應(yīng)性強(qiáng)，腐蝕性低，吸水性好，能有效去除水中的金屬離子。